氣相色譜儀檢測(cè)器發(fā)展簡(jiǎn)史

2020-07-27 10:03:55來(lái)源：admin

氣相色譜儀檢測(cè)器的發(fā)展與下兩方面的發(fā)展是密不可分的。一是氣相色譜柱的發(fā)展，二是其他學(xué)科和技術(shù)的發(fā)展。

1952年James和Martin提出氣液相色譜法，同時(shí)也發(fā)明了第一個(gè)氣相色譜檢測(cè)器.、這是一個(gè)接在填充柱出口的滴定裝置，用來(lái)檢測(cè)脂肪酸的分離。用滴定溶液體積對(duì)時(shí)間作圖，得到積分色譜閿。以后，他們又發(fā)明了氣體密度天平。1954年Ray提出熱導(dǎo)計(jì)，開(kāi)創(chuàng)了現(xiàn)代氣相色譜檢測(cè)器的時(shí)代。此后至1957年，是填充柱、TCI)的年代。

1958年Golay首次提出毛細(xì)管柱，同年，Mcwillian和Harley同時(shí)發(fā)明了FID,Lovelock發(fā)明了氬電離檢測(cè)器（AID),使檢測(cè)器的靈敏度提高了2?3個(gè)數(shù)量級(jí).

20世紀(jì)60和70年代，由于氣相色譜技術(shù)的發(fā)展，柱效大為提高，環(huán)境科學(xué)等學(xué)科的發(fā)展，提出了痕量分析的要求，又陸續(xù)出現(xiàn)了一些高靈敏度、高選擇性的檢測(cè)器。如1960年Lovelock提出電子俘獲檢測(cè)器（ECD);1966年Brody等發(fā)明了FPD;1974年Kolb和Bischoff提出了電加熱的NPD;1976年美HNU公司推出了實(shí)用的窗式光電離檢測(cè)器（PID)等。同時(shí)，由于電子技術(shù)的發(fā)展，原有的檢測(cè)器在結(jié)構(gòu)和電路上又作了電大的改進(jìn)。如TCD出現(xiàn)了恒電流、恒熱絲溫度以及恒熱絲平均溫度檢測(cè)電路；ECD出現(xiàn)恒頻率變電流、恒電流脈沖調(diào)制檢測(cè)電路等，從而使性能又有明顯提高。

20世紀(jì)80年代，由于彈性石英毛細(xì)管柱的快速?gòu)V泛應(yīng)用，對(duì)檢測(cè)器提出了體積小、響應(yīng)快、靈敏度高、選擇性好的要求，特別是計(jì)算機(jī)和軟件的發(fā)展，使TCD、FID、ECD和NPD的靈敏度和穩(wěn)定性均有很大提高，TCI)和ECD的池體積大大縮小。同時(shí)，出現(xiàn)了化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器（CLD),以及一批用于化合物的組成和結(jié)構(gòu)分析的聯(lián)用檢測(cè)器，如傅里葉變換紅外光譜^下識(shí)^質(zhì)量選擇檢測(cè)器（MSD)和原子發(fā)射檢測(cè)器（AED)開(kāi)始逐漸成為~常規(guī)使用的檢測(cè)器。

進(jìn)入20世紀(jì)90年代，由于電子技術(shù)、計(jì)算機(jī)和軟件的飛速發(fā)展使MSD生產(chǎn)成本和復(fù)雜性下降，以及穩(wěn)定性和耐用性增加，從而成為

最通用的氣相色譜檢測(cè)器之一。其間出現(xiàn)了非放射性的脈沖放電電子俘獲檢測(cè)器（PDECD)、脈沖放電氦電離檢測(cè)器（PDHID)和脈沖放電光電離檢測(cè)器（PDPID)以及集此三者于一體的脈沖放電檢測(cè)器(PDI)h1992年Amirav提出脈沖火焰光度檢測(cè)器（PFPD),4年后，美Varian公司推出了商品儀器，它比通常FPD靈敏度高100倍。

為了提髙高效液相色譜（HPLC)和超臨界流體色譜（SFC)的檢測(cè)靈敏度和選擇性，將某些氣相色譜檢測(cè)器應(yīng)用于這些領(lǐng)域，也是氣相色譜檢測(cè)器發(fā)展的內(nèi)容之一，

據(jù)報(bào)道，現(xiàn)有氣相色譜儀檢測(cè)器約50余種。根據(jù)LChmmatogr.Scl每年刊載世界各公司的色譜儀器指南對(duì)1979?1998年20年間其中12年的數(shù)據(jù)，統(tǒng)計(jì)各氣相色譜儀檢測(cè)器的種類及其生產(chǎn)廠商數(shù)最，按廠商數(shù)罱對(duì)檢測(cè)器排名次如下。前十二名依次為：TCD,FID，ECI),FPD,NPD,PID,MSD,FTIR，氦電離檢測(cè)器（HID)，電導(dǎo)檢測(cè)器(ELCD),CLD和AED。十二名以后為其他檢測(cè)器。形成此名次的大體過(guò)程如下。

1.TCD和FID—直是互為第1、2位，它們是二個(gè)應(yīng)用最廣的檢測(cè)器。

2.ECD和FPD基本上相互穩(wěn)居3、4位。

3.1983年以前該指南中還無(wú)NPD商品檢測(cè)器報(bào)道，1985年開(kāi)始報(bào)道就占第七位，20世紀(jì)80年代末90年代初其名次曾一度超過(guò)ECD和FPDePID在1988年以前還處于10位以后，1988年一躍成第六位?，F(xiàn)NPD和PID基本上處于5、6位。

4.MSD和FTIR原在第5、6位，20世紀(jì)80年代末至今為第7、8位。

5.HID20年基本保持僅次于上述檢測(cè)器的地位，在第8、9位之間。

6.ELCD和CLD于20世紀(jì)80年代末開(kāi)始進(jìn)入10位之內(nèi)，現(xiàn)基本上處在第9?1〗位。

7.AED20世紀(jì)90年代開(kāi)始步入商品檢測(cè)器，基本上處于第12位。該檢測(cè)器生產(chǎn)商雖少，但近年得到廣泛應(yīng)用，是最常用的檢測(cè)器之一。

8.其他檢測(cè)器20世紀(jì)70年代末至80年代初還處于7?10位的放射檢測(cè)器、氬電離檢測(cè)器、庫(kù)侖檢測(cè)器和超聲檢測(cè)器，80年代中至今已退至其他類。12位以后的還有：表面電離檢測(cè)器、離子遷移率檢測(cè)器、氣體密度天平、熒光檢測(cè)器、火焰紅外發(fā)射檢測(cè)器等。其中表面電離和離子遷移率檢測(cè)器已表現(xiàn)出較好的發(fā)展前景。

氣相色譜儀檢測(cè)器發(fā)展簡(jiǎn)史

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