譜析分享氣相色譜儀定量重復(fù)性差的判定方法
2020-01-15 10:05:57來源：admin
引起定量不重復(fù)的原因是多方面的一般可以歸結(jié)為兩大類：一類為單純性靈敏度變化型即除了定量重復(fù)性不合格外其它指標(biāo)未發(fā)現(xiàn)異常;另一類為伴隨性靈敏度變化型即除靈敏度變化之外還伴隨有其它異?，F(xiàn)象出現(xiàn)包括基線不穩(wěn)定性、峰保留時間變化及產(chǎn)生峰形畸變等異?，F(xiàn)象。屬于第一類型故障的原因，氧氣分析儀主要是：進(jìn)樣技術(shù)不佳注射器有堵漏樣品制備不均勻進(jìn)樣口污染物堆積以及氣路存在漏氣現(xiàn)象等。屬于第二類型故障的原因主要是：載氣流量變化，超聲波測厚儀檢測器玷污、過載柱溫變化以及檢測器操作條件(如氫氣、極化電壓、脈沖電壓等)發(fā)生變化。
考慮到各種故障產(chǎn)生可能性的大小以及故障鑒別的方便性制定出下述檢測方案：
(1)進(jìn)樣技術(shù)檢查：進(jìn)樣技術(shù)不佳是造成拖尾峰(tailingpeak)。前者少見。>色譜峰不重復(fù)的最可能原因。它通常表現(xiàn)為峰高/峰面積忽大忽小峰高/峰面積大小變化無規(guī)則。提高進(jìn)樣重復(fù)性的關(guān)鍵在于始終保持進(jìn)樣操作各個步驟的重復(fù)性。這包括取樣操作取樣到進(jìn)樣期間的空閑時間進(jìn)針快慢及拔出注射器的早晚。通常操作人員在經(jīng)過較多地進(jìn)樣重復(fù)性訓(xùn)練之后可以達(dá)到所需的要求。
(2)注射器檢查：操作人員進(jìn)樣技術(shù)提高后色譜峰靈敏度仍然無顯著改觀，涂層測厚儀維修需認(rèn)真檢查注射器本身是否有堵塞或泄漏現(xiàn)象。必要時更換一個好的注射器重新進(jìn)樣試驗。
(3)樣品均勻性檢查：制備的樣品在樣品瓶中混合不均勻或每次取樣時注射器對樣品產(chǎn)生玷污以及樣品揮發(fā)等都會影響出峰靈敏度的重復(fù)性(不能漏過此項檢查)。定量不重復(fù)由上述三種原因引起的可能性很大而且都和進(jìn)樣操作密切相關(guān)因此可一起進(jìn)行檢查。只有在上述檢查后無異常發(fā)現(xiàn)時才轉(zhuǎn)入接下的檢查步驟。
(4)伴隨現(xiàn)象觀察：在檢查靈敏度情況的同時注意是否有下述異?，F(xiàn)象發(fā)生包括基線是否穩(wěn)定出峰保留時間是否重復(fù)峰形是否有畸變?nèi)N情況如果出現(xiàn)其中一種應(yīng)先按所出現(xiàn)的故障進(jìn)行排除再重新進(jìn)行定量重復(fù)性測試。沒發(fā)現(xiàn)伴隨異?，F(xiàn)象時應(yīng)轉(zhuǎn)入下面的檢查步驟。
(5)進(jìn)樣口污染及系統(tǒng)漏氣檢查：關(guān)斷橋電流(對TCD而言)后取下進(jìn)樣口隔墊觀察進(jìn)樣口內(nèi)是否有污染或堆積物如果有需進(jìn)行清除和清洗。清洗完畢裝上隔墊后需對氣路系統(tǒng)進(jìn)行試漏：堵住檢測器出口觀察轉(zhuǎn)子流量計中的轉(zhuǎn)子應(yīng)能下降為零否則說明氣路有泄漏。在確信進(jìn)樣口無嚴(yán)重污染及氣路無漏氣的情況下進(jìn)行(6)的檢查。
(6)特種原因檢查：對有些檢測器而言某些原因所伴隨的故障異常不太明顯易被忽略掉因此應(yīng)按照此項進(jìn)行檢查以便不漏過可能發(fā)生故障的因素。
a)對FID來說極化電壓較低及氫氣流量不穩(wěn)有可能導(dǎo)致靈敏度變化而無其它明顯異常。對此可首先測試極化電壓大小以確定極化電壓是否太低過低的極化電壓以及無極化電壓都屬于故障。正常時極化電壓為150~300V。如極化電壓正常則應(yīng)轉(zhuǎn)入放大器的靈敏檔觀察氫焰基始電流的變動情況在氫氣流不穩(wěn)定時基流應(yīng)能呈現(xiàn)出擺動和漂移現(xiàn)象。
b)對于任何檢測器樣品中的某些組分在檢測器中逐漸冷凝并累積將會影響下一次進(jìn)樣后的靈敏度情況嚴(yán)重時還會造成氣路堵塞。通常的解決方法也是適當(dāng)提高檢測器的溫度以減少或消除樣品室的冷凝現(xiàn)象。
